Por ocasião do falecimento de Maria de Siqueira, sua primeira esposa, Romão estava ausente de São Paulo, participando da bandeira que resultou na destruição de Vila Rica no Guairá, e por isso o inventário de Maria de Siqueira foi aberto pelo pai dela. Romão retornou do sertão em fins de 1633, e casou-se segunda vez a 5/8/1634 com Luzia Bicudo, com geração. Não se conhece a naturalidade nem a filiação de Romão Freire. Ele é citado em uma ata da Câmara de São Paulo, de 1624, como sendo um dos que pagou a finta ("imposto" cobrado de judeus). Provavelmente, era cristão-novo. Romão foi homem influente no dia-a-dia da vila de São Paulo. Foi nomeado, em 15/5/1652, escrivão da almotaçaria da vila de São Paulo e nesse mesmo ano era escrivão da câmara da mesma vila. Passou depois a morar em Jundiaí, onde sua segunda mulher faleceu.