Foi senhor de Montpellier desde 1085, sucedendo a seu pai, até falecer em 1121.
Guilherme V era muito jovem quando seu pai faleceu. Antes de falecer, Bernardo Guilherme IV havia confiado a tutela de seu filho à avó paterna, Beliarde, e a outros parentes próximos. Pouco tempo depois de enviuvar, a mãe de Guilherme V deixou Montpellier para se casar novamente.
Em 1096, Guilherme V partiu na Primeira Cruzada, no exército de Raimundo IV de Toulouse. Após a queda de Jerusalém em 1099, Guilherme permaneceu na Terra Santa e só voltou a Montpellier em 1103.
Quando retornou, descobriu que os irmãos Aimoin (seus primos, filhos de seu tio paterno Guilherme Aimoin de Montpellier), a quem ele havia confiado a administração do senhorio em sua ausência, haviam usurpado muitos dos seus direitos senhoriais. Guilherme V foi obrigado a reconhecer parte da nova autoridade deles, que diminuía a sua própria, a fim de reter sua posição.
Guilherme V participou do exército de Raimundo Berengário III de Barcelona, que conquistou Maiorca aos mouros em 1114.
O restante de seu governo foi marcado pela aquisição de importantes territórios próximos, recuperando grandemente o seu poder.