De alcunha “Braço de Ferro”. Ele sucedeu a seu pai em 963 como duque Guilherme IV da Aquitânia e conde Guilherme II de Poitou. É considerado um bravo guerreiro, que impôs sua autoridade aos senhores e viscondes de Poitou. Ele resistiu vitoriosamente ao rei da França Hugo Capeto (seu cunhado), que tentou capturar Poitiers em 988.
Tão vistosa biografia foi manchada pelo comportamento mulherengo e adúltero de Guilherme, o que levou sua esposa a abandoná-lo várias vezes.
No fim da vida, em 993, ele abdicou em favor de seu filho e recolheu-se a uma abadia, tornando-se monge antes de falecer.